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煤怎樣能變成油?

2017/1/12 9:08:05       

  全球單套裝置規(guī)模最大煤制油項(xiàng)目日前在神華寧夏煤業(yè)集團(tuán)建成,第一條生產(chǎn)線產(chǎn)出的首批合格油品裝車發(fā)運(yùn)。該項(xiàng)目概算投資550億元,建設(shè)規(guī)模為年轉(zhuǎn)化煤炭2036萬(wàn)噸,年產(chǎn)合成油品405萬(wàn)噸。

    那么,煤是怎么變成油的呢?

    1.煤制油有現(xiàn)實(shí)物質(zhì)組分基礎(chǔ)

    其實(shí),煤變油這個(gè)說(shuō)法是不準(zhǔn)確的,容易讓人聯(lián)想到當(dāng)年的“水變油”偽科學(xué)。而用煤制成油,是靠實(shí)實(shí)在在的科學(xué)、扎扎實(shí)實(shí)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)的。事實(shí)上,煤制油技術(shù)已經(jīng)有了百年的歷史,當(dāng)然,這個(gè)技術(shù)也經(jīng)歷了不斷進(jìn)步和提高的過(guò)程。

    煤是由遠(yuǎn)古植物的殘骸浸入水中,并在生物化學(xué)作用下,經(jīng)過(guò)泥炭化階段,然后被地層覆蓋且在地壓和溫度條件下,經(jīng)過(guò)物理與化學(xué)作用而形成的有機(jī)生物巖。

    石油是古代生物遺骸經(jīng)由很復(fù)雜的生物和化學(xué)作用轉(zhuǎn)化而成的。據(jù)估計(jì),大約只有千分之一或更少的生物體,有機(jī)會(huì)經(jīng)過(guò)很快的掩埋而與氧隔絕以避免腐爛,進(jìn)而轉(zhuǎn)化成石油的前身——油母質(zhì)。形成的油母質(zhì)在沉積掩埋后,大約經(jīng)歷幾千萬(wàn)年,沉積物越埋越深,地溫越來(lái)越高(100℃至150℃),油母質(zhì)的成熟度達(dá)到一定范圍就轉(zhuǎn)化成液態(tài)石油或天然氣。

    煤與石油都是由碳、氫、氧為主的元素組成的天然有機(jī)礦物燃料,這是煤能制成油最根本的基礎(chǔ)。但它們?cè)谕庥^和化學(xué)組成上都有明顯差別,其中最明顯的差別就是氫、氧含量的不同。煤中氫含量低、氧含量高,氫/碳比低、氧/碳比高。

    煤的化學(xué)成分中氫含量為5%,碳含量較高,而成品油中氫含量為12%-15%,碳含量較低,且油品為不含氧的液體燃料。這主要是由于煤與石油的分子結(jié)構(gòu)不同。因此,要將煤轉(zhuǎn)化為液體產(chǎn)物,首先要將煤的大分子裂解為較小的分子。而要提高氫/碳比,就必須增加氫原子或減少碳原子?傊阂夯膶(shí)質(zhì)是在適當(dāng)溫度、氫壓、溶劑和催化劑條件下,提高其氫/碳比,使固體的煤轉(zhuǎn)化為液體的油。

    2.為德國(guó)二戰(zhàn)提供了2/3航空燃料

    目前,煤制油技術(shù)主要包括煤直接液化和煤間接液化兩種技術(shù)路線。

    煤直接液化就是讓煤漿在高溫、高壓、催化劑作用下首先打斷煤的大分子結(jié)構(gòu),然后將外供氫加到碳原子上而生成液體油,再通過(guò)加氫提質(zhì),使煤中雜原子變?yōu)楦黝惢衔铮尚枰囊簯B(tài)產(chǎn)品。直接液化的優(yōu)點(diǎn)是熱效率較高、液體產(chǎn)品收率高;主要缺點(diǎn)是煤漿加氫工藝過(guò)程的總體操作條件相對(duì)苛刻。

    1913年德國(guó)科學(xué)家F·貝吉烏斯發(fā)明了在高溫高壓下可將煤加氫液化生產(chǎn)液體燃料的方法,并獲得專利,為煤直接液化技術(shù)的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。從此,各種煤加氫液化方法不斷出現(xiàn),實(shí)驗(yàn)室開發(fā)的煤液化方法不下百種,按其產(chǎn)品和過(guò)程特點(diǎn)可分為不同的液化工藝。

    到20世紀(jì)20年代,德國(guó)采用貝吉烏斯法,于1921年建成了煤處理量為5噸/天的試驗(yàn)裝置,奠定了煤直接液化技術(shù)研究的基礎(chǔ)。

    1927年德國(guó)建立了世界上第一座工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的煤直接液化廠,裝置能力10萬(wàn)噸/年,原料為褐煤或褐煤焦油。截至1939年二戰(zhàn)爆發(fā),德國(guó)共建成投產(chǎn)12套煤直接液化裝置,油品生產(chǎn)能力達(dá)到423萬(wàn)噸/年,為發(fā)動(dòng)二戰(zhàn)提供了2/3的航空燃料和50%的汽車和裝甲車用油。

    在二戰(zhàn)前后進(jìn)行煤直接液化技術(shù)研究開發(fā)的國(guó)家還有:英國(guó)建設(shè)了一座15萬(wàn)噸/年汽油的煤加氫液化廠;1937年日本在我國(guó)東北撫順建設(shè)煤液化生產(chǎn)廠,1942年試生產(chǎn),曾達(dá)到連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)1000 小時(shí)的紀(jì)錄,但直到戰(zhàn)爭(zhēng)結(jié)束也沒能正式投產(chǎn)。

    二戰(zhàn)結(jié)束后,由于同盟國(guó)的干預(yù),德國(guó)的煤直接液化廠全部停產(chǎn)或轉(zhuǎn)產(chǎn)。

    到20世紀(jì)50年代初期,蘇聯(lián)利用德國(guó)煤直接液化技術(shù)和設(shè)備于1952年在安加爾斯克石油化工廠建成投產(chǎn)了11套煤直接液化和煤焦油加氫裝置,總生產(chǎn)能力為110萬(wàn)噸/年油品,運(yùn)行7年后停止生產(chǎn)油品而改作他用。

    3.間接液化技術(shù)“通吃”各種煤

    煤間接液化是將煤先氣化生產(chǎn)合成氣(氫氣、一氧化碳),合成氣經(jīng)凈化,調(diào)整氫氣、一氧化碳比例后,再經(jīng)過(guò)催化合成為液體燃料和化學(xué)品。其優(yōu)點(diǎn)是煤種適應(yīng)性較寬、操作條件相對(duì)溫和(壓力較低)、煤灰等三廢問(wèn)題主要在氣化過(guò)程中解決,缺點(diǎn)是總效率比不上直接液化。

    德國(guó)科學(xué)家費(fèi)舍和托羅普歇在20世紀(jì)20年代初就在研究一氧化碳和氫氣的反應(yīng)。1925年,費(fèi)舍和托羅普歇在室溫下成功合成烴類并申請(qǐng)專利。1934年,魯爾化學(xué)公司與托羅普歇簽訂了合作協(xié)議,建成250公斤/天的試驗(yàn)裝置并順利運(yùn)轉(zhuǎn)。1936年,該公司建成第一個(gè)間接液化廠,產(chǎn)量為7萬(wàn)噸/年,到1944年,德國(guó)總共有9套煤間接液化生產(chǎn)裝置,總生產(chǎn)能力57.4萬(wàn)噸/年。在同一時(shí)期,日本、法國(guó)和中國(guó)也有6套這樣的裝置,規(guī)模為34萬(wàn)噸/年。因此,二戰(zhàn)前全世界煤間接液化廠的總規(guī)模為91.4萬(wàn)噸/年。

    二戰(zhàn)以后,德國(guó)的間接液化工業(yè)裝置與直接液化裝置一樣完全停頓。

    1952年,蘇聯(lián)利用德國(guó)的技術(shù)和設(shè)備,建了一個(gè)5萬(wàn)噸/年的小型工業(yè)裝置,但沒有得到進(jìn)一步發(fā)展。

    南非是個(gè)富煤缺油的國(guó)家,20世紀(jì)50年代,由于當(dāng)時(shí)特殊的國(guó)際政治環(huán)境和本國(guó)的資源條件,南非決定采用煤間接液化技術(shù)解決本國(guó)油品供應(yīng)問(wèn)題,于1950年成立南非煤油氣公司,由于當(dāng)?shù)氐V區(qū)的煤為劣質(zhì)煤,更適合于間接液化對(duì)煤種的要求。第二次世界大戰(zhàn)以后,煤間接液化的中心由德國(guó)轉(zhuǎn)移到了南非。

    4.成本考量是技術(shù)長(zhǎng)期擱置主因

    早在二戰(zhàn)之前和二戰(zhàn)期間,德國(guó)的煤制油生產(chǎn)就有了較大的規(guī)模,而二戰(zhàn)以后,世界范圍內(nèi)的煤制油產(chǎn)業(yè)卻處于停滯狀態(tài),這主要是由于石油供給的情況決定的。

    在上世紀(jì)40年代末50年代初,隨著中東大油田的開采,低成本的石油大量充斥市場(chǎng),使得煤制油技術(shù)在經(jīng)濟(jì)上很不合算。直到1973年,中東實(shí)行石油禁運(yùn),世界石油危機(jī)爆發(fā),大規(guī)模的煤制油研發(fā)才又掀起高潮,美國(guó)、日本、德國(guó)、蘇聯(lián)都紛紛投入巨資研究,并建設(shè)了試驗(yàn)工廠,相繼開發(fā)出多種工藝。

    到20世紀(jì)80年代中期,各國(guó)開發(fā)的煤液化新工藝都日趨成熟,有的已完成了5000噸/天示范廠或23000噸/天生產(chǎn)廠的概念設(shè)計(jì),工業(yè)化發(fā)展勢(shì)頭一度十分迅猛。然而,就在此時(shí),世界石油價(jià)格迅速下跌,而且至1995年還一直在低價(jià)位上徘徊,使得那些煤液化示范廠和生產(chǎn)廠的計(jì)劃不得不中斷,煤液化工業(yè)化開發(fā)的熱情隨之逐步降溫。但是一些國(guó)家更深入細(xì)致的技術(shù)研究工作并沒有停止。

    總的來(lái)說(shuō),各國(guó)煤制油技術(shù)已相當(dāng)成熟,但國(guó)際油價(jià)頻繁變動(dòng),時(shí)高時(shí)低,而且煤制油項(xiàng)目從啟動(dòng)到開工建設(shè),至少需要5年準(zhǔn)備時(shí)間,且煤制油項(xiàng)目也要消耗大量的煤炭資源和水資源,導(dǎo)致各國(guó)往往反應(yīng)滯后,使決策舉棋不定。因此,近年來(lái)在國(guó)外,除了南非在發(fā)展煤制油產(chǎn)業(yè)外,各國(guó)對(duì)煤制油產(chǎn)業(yè)普遍保持觀望態(tài)度。


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