施云海房鼎業(yè)CO2是工業(yè)燃料的主要產(chǎn)物,目前全球每年有大量的CO2排放到大氣中,預(yù)計(jì)到2030年CO2濃度將達(dá)到工業(yè)革命前的2倍,使海平面上升20~140cm,引發(fā)全球“溫室”災(zāi)難。而另一方面,CO2又是一種廉價(jià)的碳資源,具有巨大的使用價(jià)值。當(dāng)前,人們主要用其生產(chǎn)液體CO2、合成尿素和甲醇等,消費(fèi)量尚不足1億噸/年,可拓展空間很大。于是,CO2的大量回收利用和再資源化已成為世界各國(guó)關(guān)注的焦點(diǎn)。 <
br>   傳統(tǒng)的碳資源即為石油、煤炭和天然氣等礦物質(zhì),都是不可再生能源,預(yù)計(jì)到2020年,連續(xù)地開(kāi)采將使這些能源日顯枯竭,凸現(xiàn)“碳源危機(jī)”。而大氣和水中的CO2約含碳1×1014噸,相當(dāng)于煤和石油含碳量的10倍左右。而潛在的CO2——碳酸鹽在自然界中分布極為廣泛,含碳量更高,約為1×1016噸。因此,研究將CO2作為21世紀(jì)的新碳源,既可規(guī)避因不可再生能源的大量消耗而導(dǎo)致的“碳源危機(jī)”,又可有效解決“溫室”災(zāi)難。
  人們對(duì)CO2的研究和開(kāi)發(fā)大致經(jīng)歷了三個(gè)階段:首先是CO2的一般研究應(yīng)用階段,主要是將CO2作為一般的非金屬化合物進(jìn)行研究,根據(jù)其物化性質(zhì)進(jìn)行開(kāi)發(fā)和應(yīng)用;其次是溫室氣體效應(yīng)階段,主要采用物理方法,即通過(guò)減少排放CO2的量來(lái)控制大氣中CO2含量,而化學(xué)轉(zhuǎn)化CO2的方法大多處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,能工業(yè)化的為數(shù)不多,因此,被轉(zhuǎn)化利用的CO2量很少,大氣層中CO2的含量仍逐年上升;再次是以CO2作為“新碳源”階段,上個(gè)世紀(jì)70年代的全球能源危機(jī)使人們清楚地認(rèn)識(shí)到地球礦產(chǎn)資源的有限性,開(kāi)始逐漸注重利用來(lái)源豐富的CO2作為新碳源的研究。CO2作為新碳源主要可分為物理應(yīng)用和化學(xué)應(yīng)用,物理應(yīng)用首先是超臨界CO2流體的技術(shù)。超臨界CO2(SFC-CO2)流體溫度和壓力不高、易實(shí)現(xiàn),具有無(wú)毒、無(wú)污染、價(jià)廉、產(chǎn)品易純化分離等優(yōu)點(diǎn),已被廣泛用作工業(yè)萃取溶劑和反應(yīng)介質(zhì)。作為萃取劑,是利用SFC-CO2溶劑處于超臨界狀態(tài)時(shí)具備的強(qiáng)溶解能力和低粘度來(lái)分離特定物質(zhì)。
  SFC-CO2用作反應(yīng)介質(zhì)具有傳質(zhì)、傳熱速度快,不導(dǎo)致鏈轉(zhuǎn)移,對(duì)單體和聚合物的溶解能力可調(diào)節(jié)等優(yōu)點(diǎn)。SFC-CO2的溫和溫度適合于酶催化反應(yīng),產(chǎn)物不會(huì)熱分解且易于分離回收,無(wú)溶劑殘留。在SFC-CO2環(huán)境中進(jìn)行的聚合反應(yīng)多為沉淀聚合,1992年T.M.Desimon首次成功地完成了含F(xiàn)單體FOA在SFC-CO2中的均相聚合,為該類研究開(kāi)辟了新的途經(jīng)。
  CO2的另一物理應(yīng)用是作為果蔬保鮮劑。CO2自然降氧、氣調(diào)保鮮是國(guó)際上廣泛應(yīng)用的方法。氣調(diào)保鮮是通過(guò)注入高濃度的CO2來(lái)降低貯存空間的氧含量來(lái)抑制果蔬的生物呼吸、制止病菌生長(zhǎng)。因其不含化學(xué)防腐劑且使果蔬儲(chǔ)藏時(shí)間變長(zhǎng)而深受人們歡迎。
  作為物理應(yīng)用,CO2還可用于三次采油以提高石油采收率。通常,大型油田要分三次采油。經(jīng)過(guò)一、二次采油后,殘留于油巖中的60%~70%的原油是三次采油的主要對(duì)象。在一次或二次采油的末期,因毛細(xì)管張力作用,使大多數(shù)殘留于油巖中的原油以非連續(xù)相液滴狀態(tài)或連續(xù)相低飽和度狀態(tài)存在,因此原油很難流動(dòng)。注入CO2后,根據(jù)不同儲(chǔ)油層地區(qū)條件和原油參數(shù),可能形成單一的混合相或動(dòng)態(tài)混相或非混驅(qū)相等幾種情況,使得原油粘度、密度和壓縮性發(fā)生改良變化,達(dá)到驅(qū)油、提高原油的采收率的目的。
  CO2作為新碳源的另一大應(yīng)用就是化學(xué)應(yīng)用;瘜W(xué)轉(zhuǎn)化是CO2作為新碳源的重點(diǎn)研究課題,也是從根本上解決“溫室效應(yīng)”的關(guān)鍵所在,當(dāng)前進(jìn)展主要表現(xiàn)在無(wú)機(jī)和有機(jī)精細(xì)化學(xué)品、高分子材料、大宗化學(xué)品以及電、光、生物轉(zhuǎn)化等各個(gè)領(lǐng)域。盡管大多仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,但有的已接近或達(dá)到工業(yè)化水平。主要應(yīng)用領(lǐng)域有:———以CO2為原料生產(chǎn)輕質(zhì)納米級(jí)超細(xì)活性碳酸鈣或碳酸鎂超細(xì)碳酸鈣(CaCO3)是為橡膠、塑料、涂料、醫(yī)藥、建材及日用化工等行業(yè)廣泛應(yīng)用的添加劑,高檔超細(xì)CaCO3產(chǎn)品的研制是納米材料科學(xué)的前沿課題,“碳化法”是目前國(guó)內(nèi)外制備CaCO3普遍采用的方法。
  ——用CO2生產(chǎn)有機(jī)化學(xué)品以CO2為原料合成的有機(jī)化合物種類眾多,如C1~C3的醇或更高級(jí)的醇、C1~C3的有機(jī)酸、有機(jī)胺、二甲醚、乙烯、液態(tài)烴和汽油、酯和碳酸酯類等。CO2是熱力學(xué)十分穩(wěn)定的化合物,以CO2為原料生產(chǎn)的產(chǎn)品都是CO2的還原產(chǎn)物,要想完成這種轉(zhuǎn)化必須對(duì)CO2進(jìn)行活化,也就是必須向CO2輸入很高的電子形式的能量。這種活化過(guò)程通?梢酝ㄟ^(guò)直接電還原、還原活化或過(guò)渡金屬配位還原,或模擬光合作用即酶催化光還原來(lái)實(shí)現(xiàn)。
  ——以CO2制取高聚物CO2作為單體在特殊的催化劑作用下,與環(huán)氧化物共聚可得到高分子量的聚碳酸酯,與氟雜環(huán)丙烷類共聚生成含氨基甲酸乙酯鏈的聚合物;在吡啶和亞磷酸酯作用下,CO2和二胺類共聚可得到合成聚脲。此外,在特殊催化劑作用下共聚可制得聚酯、聚酮、聚醚等。
  ——CO2催化加H2制取甲醇這是有效利用CO2的一個(gè)極為的重要途徑,也是今后CO2作為“新碳源”的一個(gè)重要方向。今后開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)不僅在于研制新型高活性的催化劑,也應(yīng)考慮如何開(kāi)發(fā)廉價(jià)的氫,如采用太陽(yáng)能分解水制取氫等,從而大大促進(jìn)CO2與氫合成甲醇工藝的發(fā)展。